Productes

Els complexos d'europi(III) i terbi(III), és a dir, [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3) i [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), on dipirido[3,2-d:2',3'-f]quinoxalina (dpq en 1 i 3) , s'han aïllat dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazina (dppz en 2 i 4) i N,N'-dimetilformamida (DMF), caracteritzades per les seves dades fisicoquímiques, estudis de luminescència i la seva interacció. amb ADN, s'estudien proteïnes d'albúmina sèrica i l'activitat d'escissió d'ADN fotoinduïda.Les estructures de cristall de raigs X dels complexos 1-4 mostren estructures basades en Ln(3+) mononuclears discretes.L'Eu(3+) a [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) i [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) com a [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) adopta una estructura de dodecaedre bicapat de deu coordinats amb un lligand dpq donador N,N bidentat, dos DMF i tres anions NO3(-) en 1 i dos lligands dppz donant N,N bidentats i tres NO3( -) anions a 2. Els complexos 3 i 4 mostren una estructura d'octaedre mono-capped de set coordinats on Tb(3+) conté lligands dpq/dppz bidentats, dos DMF i tres anions Cl(-).Els complexos són de naturalesa altament luminescent que indica una transferència eficient d'energia fotoexcitada des de l'antena dpq/dppz a Ln (3+) per generar estats excitats emissius de llarga vida per a les transicions f → f característiques.Els espectres de luminescència resolts en temps dels complexos 1-4 mostren bandes d'emissió estretes típiques atribuïdes a les transicions (5)D0 → (7)F(J) i (5)D4 → (7)F(J)ff d'Eu(3). ions +) i Tb(3+) respectivament.El nombre de molècules d'aigua de l'esfera interna (q) es va determinar a partir de mesures de la vida útil de la luminescència en H2O i D2O confirmant les reaccions d'intercanvi de lligands amb aigua en solució.Els complexos mostren una propensió d'unió significativa a l'ADN-CT donant valors constants d'unió en el rang d'1,0 × 10 (4) -6,1 × 10 (4) M (-1) en l'ordre 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).Les dades d'unió a l'ADN suggereixen la unió del solc d'ADN amb la naturalesa d'intercalació parcial dels complexos.Tots els complexos també mostren propensió d'unió (K (BSA) ∼ 10 (5) M (-1)) a la proteïna de l'albúmina sèrica bovina (BSA).La intensitat de les bandes espectrals de luminescència limitades en el temps millora significativament amb l'augment de la concentració d'ADN en un medi tampó aquós a causa del desplaçament de l'aigua lligada a la interacció amb l'ADN, reduint així l'extinció no radiativa a través de l'oscil·lador OH.Els complexos 1-4 uneixen eficaçment l'ADN ds superenrotllat (SC) a la seva forma circular tallada (NC) en exposició a la llum UV-A de 365 nm mitjançant la formació d'oxigen singlet ((1)O2) i radicals hidroxil (HO˙) com les espècies reactives d'oxigen a concentracions micromolars en condicions fisiològiques.